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全新GC-MS/MS助攻保衛藍色星球未來的終局之戰

閱讀:862      發布時間:2019-6-10
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不管是電影,還是科學事實,都在警告我們:那些被我們創造的,正在一點點吞噬我們,垃圾污染威脅著這顆星球的未來。Planet or plastic?垃圾的合理管控,也成為了藍色星球保衛的終局之戰。

中國人口眾多,是垃圾產生大國,據環保部統計,2016年,中國214個大中城市生活垃圾產生量達到18850.5萬噸。面對日趨嚴重的垃圾污染問題,中國自上而下,都在為保衛家園環境付諸行動:

作為過去30年的“垃圾工廠”,中國已于2018年1月開始禁止塑料和紙張等大多數外國的可回收固體廢料進入中國;多個重點城市早已開始出臺生活垃圾分類管理實施方案或行動計劃,今年7月1日,《上海市生活垃圾管理條例》將正式實施,生活垃圾分類邁入“法治時代”;作為每一個居民,除了減少對一次性塑料用品的使用之外,重要的就是積極執行垃圾分類。通過垃圾分類,可以把有用物資,如紙張、塑料、玻璃、金屬等重新回收利用,把廢舊電池、過期藥品等有毒物質集中處理,重要的是,通過垃圾分類減少垃圾回收過程中的危害。

 

以垃圾焚燒為例,垃圾焚燒本身是一個相對環保的垃圾處理方式,固體垃圾通過高溫加熱轉化成灰燼、煙塵和熱量,通過焚燒可以減少80-85%的垃圾質量,減小95-96%的體積,節省了垃圾填埋空間,焚燒垃圾帶來的熱量本身也是很大的能量來源。但,前提是垃圾分類!如果沒有在焚燒前進行垃圾分類,以去除有害的、體積龐大的或可再生的原料,垃圾焚化爐又沒有足夠的尾氣凈化和有效的焚燒流程控制,那么垃圾焚燒不僅會產生PM 2.5、重金屬等空氣污染物,更會導致劇毒二噁英類物質的釋放。

二噁英,被世界衛生組織列為人類一級致癌物,對人體有*的致癌、致畸、致突變作用。二噁英類物質有眾多同族體,2,3,7,8 位氯取代的二噁英同族體毒性遠遠高于其它結構的,WHO 規定共有17 種二噁英同族體和12 種多氯聯苯同族體(Dioxin-like PCBs)是有毒的二噁英類化合物。

向二噁英類化合物再次發起進攻 

氣相色譜- 高分辨磁式質譜儀(GC-HRMS,磁質譜)因其高分辨率、高靈敏度和的穩定性,一直以來都是二噁英檢測的“黃金*”。 賽默飛全新三重四極桿氣質聯用儀TSQ 9000,緊跟老大哥雙聚焦高分辨磁式質譜儀DFS的步伐,在守護藍色星球未來的環境保衛戰中,向二噁英類化合物(PCDDs,PCDFs,Dioxin-like PCBs)再次發起進攻。

二噁英全流程解決方案(點擊查看大圖)

全新高靈敏度離子源(AEI源)

TSQ 9000配備全新高靈敏度離子源(AEI),一改傳統離子源設計,采用與燈絲方向一致的大體積回旋磁鐵設計,并使燈絲與離子束在同一直線上,*的設計增長電離距離,大大提高了離子化效率和聚焦能力,從而顯著地提高了儀器的靈敏度,大大提高了分析低濃度二噁英樣品的能力。

AEI源                            常規EI源

 

圖1.AEI源與常規EI源( ExtractaBrite源)的比較

 

選用高分辨磁質譜DFS的驗收標樣——20 fg/μL  2,3,7,8-TCDD,連續進樣8 針,進樣量1 μL,通過峰面積及離子比率對TSQ 9000  AEI系統進行靈敏度和穩定性的考察,結果如圖2 所示,即使在極低濃度下,2,3,7,8-TCDD 的峰型依然出色,峰面積RSD% 為3.42%,離子比率RSD% 為2.83%。

圖2-a.連續8針20fg 2,3,7,8-TCDD重復進樣色譜圖

圖2-b.連續8針20 fg 2,3,7,8-TCDD重復進樣的定量峰面積(321.89->258.93)及離子比率(點擊查看大圖)

TSQ 9000 GC-MS/MS系統出色的色譜分離

采用Thermo Scientific™ TG-Dioxin 色譜柱、選用EPA 1613 的標準溶液進行實驗,CS1 標準溶液的總離子流圖如圖3-a 所示。1,2,3,4,7,8-HxCDF 與1,2,3,6,7,8-HxCDF 在CS1 標準溶液和沉積物實際樣品中的分離效果如圖3-b 和圖3-c 所示。1,2,3,4,7,8-HxCDF 和1,2,3,6,7,8-HxCDF 的分離度均優于75%,滿足二噁英類化合物測定的分離度要求。

圖3-a.標準溶液(EPA1613 CS1 )中17種二噁英

及其同位素的總離子流圖(TIC) (點擊查看大圖)

圖3-b.標準溶液EPA1613 CS1)中4種1,2,3,4,7,8-HxCDF與1,2,3,6,7,8-HxCDF的分離效果

圖3-c.沉積物實際樣品中4種1,2,3,4,7,8-HxCDF

與1 ,2,3,6,7,8-HxCDF的分離效果(點擊查看大圖)

承襲自高分辨磁質譜的專業POPs數據處理軟件——Target Quan

二噁英類化合物的定量采用嚴謹的同位素稀釋分析法二級內標法進行, TargetQuan 3.2 軟件是專門為POPs 定量分析設計,軟件可以清晰地展示化合物之間的內標依賴關系,并輕松地進行積分、定量參數編輯。

 

圖4-a.TargetQuan軟件截圖(二級內標法)

 

準確的定量結果

實驗分析EPA 1613 系列標準品,二噁英待測物及其同位素化合物的響應因子為0.88-2.13,相對標準偏差小于10%,實際樣品測試亦顯示出方法良好的重現性和回收率。部分土壤樣品的測試在TSQ 9000 GC-MS/MS和高分辨磁質譜上同時進行,以驗證系統分析二噁英類的結果準確性,定量結果以總毒性當量值(TEQ值,單位WHO-TEQ pg/g)顯示。如圖5-a 和圖5-b 所示,GC-MS/MS 和GC-HRMS 的檢測結果匹配程度較好,兩者實測總TEQ值偏差< 5%,充分證明配備AEI 源的TSQ 9000 GC-MS/MS 系統在二噁英分析中的可靠性。

 

圖5-a.土壤樣品a的定量結果(點擊查看大圖)

( GC-MS/MS with AEI與GC-HRMS對比)

圖5-b.土壤樣品b的定量結果(點擊查看大圖)

( GC-MS/MS with AEI與GC-HRMS對比)

 

TSQ 9000 AEI系統GC-MS/MS其的靈敏度和穩定性,*EU法規中對二噁英類篩查和確證的要求。誠然,現今環境領域二噁英分析的法規還多建立在高分辨磁質譜上,但關乎藍色星球未來的環境保衛戰必然是一場曠日持久之戰,法規未動,儀器先行,經典的二噁英分析重器(DFS)猶在,充斥著創新精神的二噁英檢測利器(TSQ 9000 GC-MS/MS AEI系統)也早已磨刀霍霍,等待檢驗。

環境問題無小事,減少二噁英排放,從垃圾分類開始。7月1日,垃圾分類,你準備好了嗎?

 

終局之戰,Are you ready?

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