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原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線

閱讀:4257      發(fā)布時(shí)間:2022-3-21
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  原子吸收光譜線并不是嚴(yán)格幾何意義上的線,而是占據(jù)著有限的相當(dāng)窄的頻率或波長(zhǎng)范圍,即有一定的寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心波長(zhǎng)和半寬度來表征。
 
  中心波長(zhǎng)由原子能級(jí)決定。半寬度是指在中心波長(zhǎng)的地方,極大吸收系數(shù)一半處,吸收光譜線輪廓上兩點(diǎn)之間的頻率差或波長(zhǎng)差。半寬度受到很多實(shí)驗(yàn)因素的影響。
 
  影響原子吸收譜線輪廓的兩個(gè)主要因素:
 
  1、多普勒變寬。多普勒寬度是由于原子熱運(yùn)動(dòng)引起的。從物理學(xué)中已知,從一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光,如果運(yùn)動(dòng)方向離開觀測(cè)者,則在觀測(cè)者看來,其頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低;
 
  反之,如原子向著觀測(cè)者運(yùn)動(dòng),則其頻率較靜止原子發(fā)出的光的頻率為高,這就是多普勒效應(yīng)。原子吸收分析中,對(duì)于火焰和石墨爐原子吸收池,氣態(tài)原子處于無序熱運(yùn)動(dòng)中,相對(duì)于檢測(cè)器而言,各發(fā)光原子有著不同的運(yùn)動(dòng)分量,即使每個(gè)原子發(fā)出的光是頻率相同的單色光,但檢測(cè)器所接受的光則是頻率略有不同的光,于是引起譜線的變寬。
 
  2、碰撞變寬。當(dāng)原子吸收區(qū)的原子濃度足夠高時(shí),碰撞變寬是不可忽略的。因?yàn)榛鶓B(tài)原子是穩(wěn)定的,其壽命可視為無限長(zhǎng),因此對(duì)原子吸收測(cè)定所常用的共振吸收線而言,譜線寬度僅與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān),平均壽命越長(zhǎng),則譜線寬度越窄。原子之間相互碰撞導(dǎo)致激發(fā)態(tài)原子平均壽命縮短,引起譜線變寬。碰撞變寬分為兩種,即赫魯茲馬克變寬和洛倫茨變寬。
 
  赫魯茲馬克變寬是指被測(cè)元素激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子相互碰撞引起的變寬,稱為共振變寬,又稱赫魯茲馬克變寬或壓力變寬。
 
  在通常的原子吸收測(cè)定條件下,被測(cè)元素的原子蒸氣壓力很少超過10-3mmHg,共振變寬效應(yīng)可以不予考慮,而當(dāng)蒸氣壓力達(dá)到0.1mmHg時(shí),共振變寬效應(yīng)則明顯地表現(xiàn)出來。洛倫茨變寬是指被測(cè)元素原子與其它元素的原子相互碰撞引起的變寬,稱為洛倫茨變寬。洛倫茨變寬隨原子區(qū)內(nèi)原子蒸氣壓力增大和溫度升高而增大。
 
  除上述因素外,影響譜線變寬的還有其它一些因素,例如場(chǎng)致變寬、自吸效應(yīng)等。但在通常的原子吸收分析實(shí)驗(yàn)條件下,吸收線的輪廓主要受多普勒和洛倫茨變寬的影響。在2000-3000K的溫度范圍內(nèi),原子吸收線的寬度約為10-3-10-2nm。

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